一、固体渗碳法：

 将表面渗碳钢作成的工件，连同渗碳剂装入渗碳箱而密闭，装入加热炉，加热成沃斯田铁状态，使碳从钢表面侵入而扩散，处理一定时间后，连同渗碳箱冷却，只取出渗碳处理工件，进行一次淬火、二次淬火、施行回火。

 此固体渗碳在渗碳法中歷史最老，不适於连续处理大量工件，作业环境不良，已有衰退倾向，不过炉及其他设备也较简单，多种少量的处理也较方便，不至於完全绝跡。

 固体渗碳的渗碳机构以气体渗碳為基础，亦即箱内的固体渗碳剂与箱内空气中的氧反应，成為二氧化碳（CO2），CO2再与碳反应，生成一氧化碳（CO）。

            C + O2 = CO2                                     （1）

            C + CO2 = 2 CO                                 （2）

            CO在钢表面分解，析出碳〔C〕。

            2 CO =〔C〕+ CO2                           （3）

 〔C〕异於普通的碳，此种在钢表面分解的原子状碳（atomic Carbon）即称為活性碳或初生态碳（nascent Carbon）的活性强的碳，本讲义表成〔C〕；另一方面，钢材表面副生的CO2再在固体渗碳剂表面依（2）式生成CO，依（3）式分解而析出〔C〕，此反应连续反覆进行，碳从钢材表面侵入扩散，而渗碳。

 前述反应与铁（Fe）组合成渗碳反应。

  Fe + 2 CO = {  Fe - C  }+ CO2                     （4）

 渗碳用之碳素，如以渗碳性之强度顺序列之，可排如木炭、焦炭、石墨、骨炭。通常使用木炭為主剂，再添加若干渗碳促进剂。一般以硷金属的碳酸盐為促进剂，碳酸盐中的碳酸鋰（LiCO3）、碳酸鍶（Sr CO3）、碳酸钾（K CO3）、的促进能大，但昂贵，工业上採用碳酸钡（Ba CO3）、碳酸钠（Na2 CO3）為多。虽促进能不如，但有耐久性，Na2 CO3快劣化，所以通常木炭加Ba CO320～30％，或再加10％以下的Na2 CO3為渗碳剂。

 固体渗碳处理程序下：

 先将处理工件去锈，脱脂以适当的间隔（20～25㎜以上）排列於渗碳箱中，周围填围渗碳剂，加盖以粘土封密装入如图五之电气炉，坑式炉也可用。加热保持一定时间。

 在炉中经过所定后，在炉内徐冷或者由炉中拖出空冷，后进行热处理。

 渗碳钢的表面為高碳钢，心部為低碳钢，有必要施行适用各部份的硬化处理，一般籍一次淬火将心部组织微细化，其次藉二次淬火将渗碳层硬化，最后藉回火使硬化层的组织安定化。

 但依钢材的种类及使用目的而有适当的热处理，镍铬钢、镍铬鉬钢等的结晶粒粗大化少，未必要一次淬火，渗碳后实施球状化退火者已达一次淬火的目的，亦无此必要；一次淬火的淬火温度高，变形大，容易脆裂，要尽量避免；渗碳层浅的小工件通常省略一次淬火。

 二次淬火后，施行回火，消除应力，赋予韧性、分解残留沃斯田铁，防止时效变形，要求高硬度者在150℃以下长时回火，忌讳时效变形者，可在稍高的180～200℃回火。

二、液体渗碳法：

    液体渗碳法為将工作件浸渍於盐浴中行渗碳之方法。因盐浴之淬火性良好，因此可减少工作件之变形，并可使处理件加热均匀。升温迅速，操作简便，便於多种少量的生產。尤其在同一炉，可同时处理不同渗碳深度的处理件。

    液体渗碳是以氰化钠（NaCN）為主成分，所以同时能渗碳亦能氰化，所以亦称為渗碳氮化（Carbonitriding），有时亦称為氰化法（Cyaniding）。处理温度约以700℃界，此温度以下以氮化為主，渗碳為辅，700℃以上则渗碳為主，氮化為辅，氮化之影响极低。一般工业上使用时，係以渗碳作用為主。

液体渗碳法虽硬化层薄，但渗碳时间短，故内部应力较少，同时因C、N同时惨入，所以耐磨性佳。

 液体渗碳反应是利用氰化物（NaCN）分解，先在浴面与空气中的氧、水分、二氧化碳反应变成氰酸盐。

 2 NaCN + O2 = 2 NaCNO                                                     （1）

 NaCN + CO2 = NaCNO + CO                                              （2）

  氰酸盐在高温分解生成CO或N。

 4 NaCNO = 2 NaCNO + Na2 CO3 + CO +2 N                  （3）

 在较低温时反应如下：

  5 NaCNO = 3 NaCNO + Na2 CO3 + CO2 + 2N               （4）

 生成的CO及N与Fe反应而进行渗碳及氮化。

Fe + 2 CO = {  Fe - C  }+ CO2                                                （5）

Fe + N = {  Fe - C  }                                                                  （6）

        一般用的渗碳剂是在中添加碳酸钠（Na2 CO3）、氯化钡（Ba Cl2）、氯化钠（Na Cl2）等，比起NaCN单盐，表面碳浓度低，扩散层增加，900℃时的碳浓度最高，这是由於钡盐的促进作用大，而且熔点变高，浴的粘性也增加，影响渗碳作用。

      渗碳盐浴的容器通常使用软铁、镍铬钢、耐热钢，不过，氧化侵蚀很激烈，施行渗铝防锈法可延长寿命；容器形状宜是内容积大、表面积小、接触空气的面少，蒸发挥散量也少，但是容器的上部与下部渗碳力不同，所以要注意盐浴搅拌。

与渗碳处理的零件安装於适当的夹具，预热到200～500℃后浸入盐中，尽量防止盐浴温度降低及热变形。

 浴底堆积很多氧化物，处理品接触它时会变形，所以须预先调节夹具，使处理品与浴底之间有充分的餘裕。

         如前所述，NaCN会随熔融时间而劣化，渗碳能降低，所以作业中要定期分析CN，CN不够时，添加指定的补给剂，保持渗碳能在前面所述的钢箔试验可简易试出渗碳能，因NaCN有吸湿性，若将含有水分的补给剂投入加热浴中，则会溅散，须利用炉的隔热壁乾燥。

 渗碳终了后可直接淬火，不过渗碳温度高时，可先浸入保持淬火温度的中性盐浴中，然后淬火。下面有ABC法 為各种淬火方法之比较。

 回火係去除淬火时发生之残留应力。且将之部分之残留沃斯田铁变為麻田散铁。温度过高则硬度会降低，一般以150～200℃為最适宜。　　　　　　　

 ABC法液体渗碳后之淬火法

A 法     液体渗碳后冷却至室温，然后再加热至800℃淬火於水中。 液体渗碳后淬火於500～600℃之浴中，然后速即加热至800℃淬火於水中。

B 法    （高合金钢）液体渗碳后冷却至室温，在650℃作中间退火，再加热至800℃后水冷。 同      上

C 法      二次淬火法Case，Corc之调质硬化。 液体渗碳后淬火於500～600℃之热浴中再加热至900℃，然后再次淬火於500～600℃之热浴中，最后再次加热至800℃后水 淬火之。  

 三、气体渗碳法：

  气体渗碳，由於适合大量生產化，作业可以简化，品质管制容易算特点，目前最普遍被採用。此法有变成气体（或称发生气体）及滴注式之两种。

       变成气体方式之方法是将碳化气体（C4H10，C3H8，CH4等）和空气相混合后送入变成炉（Gas generator），在炉内1000～1100℃之高温下，使碳化氢和空气反应而生成所谓变成气体（Converted Gas），由变成炉所生成的气体有各种称呼，本文方便上叫做变成气体。变成气体以CO、H2、N2，為主成份，内含微量CO2、H2O、CH4，然后将此气体送进无外气洩入的加热炉内施行渗碳。渗碳时，因所需的渗碳浓度不同，在变成气体内添加适当量的C4H10、C3H8、CH4等以便调渗碳浓度。

 气体渗碳有关的反应如下所示：

2CO =〔C〕+ CO2                                   （1）

CO + H2 =〔C〕+ H2O                            （2）

CH4 =〔C〕+ 2 H2                                   （3）

C2H6 =〔C〕+ CH4 + H2                       （4）

C3H8 =〔C〕+ C2H6 + H2                     （5）

      此处析出的碳為活性碳〔C〕，此碳渗入钢中扩散而渗碳。

 高级碳化氢以式（4）、（5）的反应依序分解，成為低级碳化氢，最后成為CH4，进行式（3）的分解，式（4）、（5）的分解速度比式（3）快。

 这些反应还会引起下示的副反应

 H2 + CO2 = CO + H2O                            （6）

 CH4 + CO2 = 2CO + 2 H2                      （7）

 CH4 + H2O = CO + 3 H2                        （8）

以上為气体渗碳的基本反应。

 进行气体渗碳时，需要前述的气体变成炉、处理炉及其他附属设备，都属於气密式炉体，炉内有风扇使渗碳及温度均匀化。

 在变成炉变成的渗碳性气体，以对应於处理目的的气体组成或露点的气体导入处理炉。

 此气体参与钢的渗碳，会副生CO2，减低渗碳性，為了从钢材表面除去CO2，有必要以某速度以上使渗碳性气体流动，调节气体流量，使炉内气体每1小时置换5～10次，又為了防止炉外的氧化性气体混入，炉内压力要保持稍高於1气体。

  取出、装入处理品之际，要实施火陷帘，防止空气混入，免得爆炸。

  渗碳终了后进行淬火，不过渗碳温度当作淬火温度时太高的话，可降低气体的碳位，降低炉温，成為淬火适温后淬冷。

        淬火用油若不适当，则即使在炉内為光辉状态，淬入油中时也会氧化著色，达不到光辉处理的目的；淬火油阻害光辉性的因子有油的氧化、残留碳、硫量等油的性状或直接与组成有关者，或微量的水分及空气混入的活，也会降低光辉度。

    气体渗碳后降低温度至800℃以后直接淬火於水或油中，此时若使用麻淬火之处理则可减少淬火变形，又气体渗碳后之组织，其表皮含碳浓度与芯部含碳量之间有显著之差异，所以渗碳后须施以扩散退火（900～950℃），此后在800℃淬火之，淬火后必须在150～180℃施以低温回火。

        渗碳后之热处理一般依渗碳温度而分為二种：

 （1）    渗碳温度在钢件原含碳量之Ac3上方时，渗碳后中心部份之组织变成微细，表皮则為粗大，此时热处理只须将表皮之粗大晶粒处理成微细晶粒即可，故将渗碳后之钢件，加热至A1稍上方（780℃附近）淬火即可。

 （2）    若渗碳温度在Ac3上方甚高温度处，则中心部晶粒亦成為粗大，此时须经二次热处理。

    第1次淬火之目的在於使未被渗碳之心部组织微细化，即加热至Ac3上起沃斯田铁变态，而结晶粒刚微细化时淬火之，故温度较高。同时在此温度下，渗碳层之高碳部份的网状雪明碳铁可固熔於沃斯田铁，所以淬火后不再有网状雪明碳铁存在。

     但是此淬火温度，作為渗碳层之淬火温度未免过高，必须再一次在较低之温度作第二次淬火。此温度对於渗碳层而言，相当於A1与Acm之间约760℃附近，故经第二次淬火之铲，渗碳表面层為麻田散铁，基地中有许多球状碳化物存在，故耐磨性高。

      回火係去除淬火时发生之残留应力，且将一部份之残留沃斯田铁变為麻田散铁。温度过高则硬度会降低，普通以150～200℃為最适宜。

      若须较高之硬度时，则宜在100～170℃回火，若须韧性时，则宜在400℃以上，Ac1以下回火之，则得回火糙斑铁组织。

四、气体渗碳氮化法：

   气体渗碳氮化时，渗碳和渗氮作用同时行。气体渗碳用的气体渗碳用的气体用来產生渗碳作用，而N H3气体用產生渗氮作用。气体渗碳氮化温度為704～900℃，其处理时间比气体渗碳法短，得较薄的硬化层，所得渗碳氮化结果类似於液体渗碳氮化所得者。

    处理层的硬化能，比由渗碳所得的渗碳层好，所以把渗碳氮化和淬火适当配合时，碳钢或低合金钢也可以得到十分安定的高硬度硬化层。由此法所得的硬化层深度為0.07～0.75㎜。淬火时可採用油淬火，有时可实施气体淬火来防止淬火变形而仍能得到高的表面硬度。

     渗碳氮化所使用的钢由以低碳构造用钢和低合金构造用钢為主，其主要目的是改善耐磨性。假如同时要满足耐荷重性和耐磨性，首先渗碳1.5～1.8㎜，其次实施渗碳氮化，然后加以油淬火。

    气体渗碳氮化层因為含有N，其回火软化抵抗性大，所以回火温度要比气体渗碳淬火者高。通常回火於190～210℃时，表面硬度為HRC58以上。